Роберт Сэндерсон Малликен » Буквы.Ру Научно-популярный портал<script async custom-element="amp-auto-ads" src="https://cdn.ampproject.org/v0/amp-auto-ads-0.1.js"> </script>

Роберт Сэндерсон Малликен

<

091513 0034 1 Роберт Сэндерсон МалликенРоберт Сэндерсон Малликен родился 7 июля 1896 г. в небольшом городке Ньюберипорт (штат Массачусетс, США) в семье преподавателя Самуэля Парсона Малликена (1864—1934) впоследствии профессора органической химии Массачусетского технологического института. Под влиянием отца в будущем ученом зародился интерес к химии. Помогая отцу в чтении корректур его книг по качественному органическому анализу,
Роберт познакомился с номенклатурой, свойствами и строением органических соединений. Первоначально особого интереса к теории у него не было. В годы учебы в Масса чусетском технологическом институте (1913—1917) интересы Малликена сосредоточились на химической технологии и органическом синтезе. Разработке способов получения некоторых органических хлоридов была посвящена и его первая научная работа, за которую он получил степень бакалавра химии (1917).

Впоследствии Малликен выполнил ряд экспериментальных исследований — изучил взаимодействие спиртов с соляной и бромнстоводородной кислотами, некоторые вопросы коллоидной химии, например, определение размеров коллоидных частиц с помощью эффекта Тиндаля, и другие. Но уже в ходе этих экспериментальных работ перед Малликеном все чаще встают вопросы о причинах появления тех или иных свойств веществ, о связи между свойствами и строением соединений. В классическом треугольнике химических проблем: «состав — свойства — строение» его привлекают отношения «свойства — строение». При выполнении своей первой работы по синтезу органических хлоридов он пытался сопоставить запах и строение полученных соединений.

<

В годы первой мировой войны Малликен занимался исследованиями газообразных отравляющих веществ, однако эта работа пришлась не по душе молодому ученому. К 1919 г. наметился перелом в его научной деятельности. Он переехал в Чикаго, где работал один из интереснейших американских
ученых того времени профессор У. Харкинс, под руководством оторого Малликен выполнил диссертационную работу, посвященную разделению изотопов ртути методом диффузии (1919—1921). За это исследование в 1921 г. ему была присуждена степень доктора философии. Годы, проведенные в Чикаго, оказались благотворными для Малликена и в другом отношении —
он основательно познакомился с современной научной литературой.

Организованный в годы войны Национальный исследовательский совет выделил Малликену стипендию для продолжения научных исследований. В 1921—1925 гг. сначала в Чикагском университете, затем в Джефферсоновской физической лаборатории в Гарварде он продолжил работу по разделению изотопов. В это время его интересовали проявления изотопных эффектов в спектрах атомов и молекул, а также природа самих молекулярных спектров. В 1925 г. Малликен пытался объяснить молекулярные спектры с помощью квантовой теории Бора — Зоммерфельда, но эта попытка не принесла успеха. В это же время начала развиваться квантовая механика, нашедшая применение в химических проблемах: была создана квантовая химия,
которая включала в себя два основных метода — метод валентных связей (ВС) и метод молекулярных орбиталей (МО). Последний, занимающий в настоящее время доминирующее положение в квантовой химии, обязан своему появлению работам трех ученых — немецкому физику Ф. Хунду, Малликену и английскому физику и химику Дж. Ленард-Джонсу. В начале 30-х годов к ним присоединился ряд других физиков — Дж. Ван-Флек, Г. Герцберг и другие.

Ввиду того, что теоретически рассчитать энергии одноэлектронных состояний в то время не представлялось возможным, Малликен вынужен был для определения электронной структуры опираться на самую различную информацию, в особенности на сформулированный в 1918 г. И. Лэнгмюром принцип изоэлектронно.сти, а также на спектральные данные.

В 1932—1935 гг. Малликен распространил метод молекулярных орбиталей на случай многоатомных молекул, применив развитые в 1928—1929 гг. Ф. Блохом и Дж. Ленард-Джонсом метод МО ЛКАО (МО в виде линейной комбинации атомных орбиталей). В это же время Дж. Ван-Флек обратил внимание Маллчкена на возможность использования теории симметрии
(теории групп) для классификации МО. Эта работа и была проделана Малликеном.

Во второй половине 1930-х — начале 1940-х гг. интересы Малликена концентрируются на изучении абсолютных интенсивностей молекулярных спектров (особенно на спектрах внутрии межмолекулярного переноса заряда), сверхсопряжения, а также на первых,, машинных расчетах π-электронных систем.

В Чикаго под руководством Малликена его ученик и сотрудник Ч. Рутан создал метод расчета молекул. При активном участии Малликена, его учеников и сотрудников созданы несколько поколений машинных программ, с помощью которых были проведены неэмпирические расчеты различных соединений.

Работы Малликена и его школы заслужили широкое признание во всем мире. В 1966 г. он был удостоен Нобелевской премии по химии.

И.С. Дмитриев

<

Комментирование закрыто.

MAXCACHE: 0.9MB/0.00121 sec

WordPress: 21.18MB | MySQL:118 | 1,212sec